Para hacer pginas en photoshop siplemente haces tu diseño de 800 X600 pixeles o alguna medida para web.
Puedes utilizar capas, estilos lo ke kieras en tu diseño de pagina, despues ke ya tengas tu diseño completo acopla toda tu imagen en una sola capa y utiliza la herramienta de slice (sector o seccion) para cortar las secciones de tu pagina (te en cuenta ke cada boton debe de estar en una seccion para despues asignarle el link sin problema)
Puedes asignar tambien links a tus botones, para exportar simplemente guardas para web y automaticamente tienes tu codigo html de tu pagina.
Ten en cuenta ke tu pagina sera hecha en base a imagenes vinculadas, no habra texto como tal todo sera imagen!!!
Pero puedes lograr efectos muy impactantes

saludos